2-아미노-5-시아노피리딘 CAS 4214-73-7

2-아미노-5-클로로피리딘은 강산성 매질에서 2-아미노피리딘을 염소화하여 제조됩니다. 2-아미노-5-클로로피리딘은 클로로 치환 이미다조 피리딘 제초제 제조에 유용한 중간체입니다.

약 -3.5 미만의 Hammett 산도 함수 Ho를 갖는 강산성 매질에서 2-아미노피리딘을 염소화제와 반응시키면 2-가 생성되는 것으로 밝혀졌습니다. 2-아미노-3,5-디클로로피리딘 과염소화 부산물이 최소한으로 형성되는 아미노{4}}클로로피리딘.

반응 메커니즘의 어떤 이론에도 얽매이고자 하는 것은 아니지만, -3.5 미만의 산도 함수를 갖는 강산성 매질에서 본 발명의 염소화 공정은 반응성 양성자화된 2-아미노피리딘 종을 형성한 후 다음 일반 반응식에 따라 선택적 모노염소화를 진행합니다.

위 반응식에서 양성자화된 2-아미노피리딘의 염소화 속도 k1은 양성자화된 2-아미노-5-클로로피리딘의 염소화 속도 k2보다 훨씬 빠릅니다. 따라서 선택적 단일염소화 반응은 강산성 매질에서 우세하고 경쟁적인 과염소화 반응은 최소화됩니다.

그러나 약산성 매질(예: 20% 황산)에서는 2-아미노피리딘 반응물이 대부분 양성자화되지 않은 형태로 존재합니다. 양성자화되지 않은 2-아미노피리딘과 양성자화되지 않은 2-아미노{4}}클로로피리딘의 염소화 속도는 비슷합니다. 따라서 상당한 양의 2-아미노-3,5-디클로로피리딘을 형성하는 후속 과염소화 반응은 원하는 단일염소화 반응과 경쟁적입니다.

반응 혼합물에 과염소화 생성물이 존재하면 원하는 순수한 2-아미노-5-클로로피리딘 생성물을 회수하기가 어렵습니다. 또한, 2-아미노-5-클로로피리딘을 추가로 염소화하여 2-아미노-3,5-디클로로피리딘을 형성하면 원하는 생성물의 수율이 감소합니다.

편리하게는, 2-아미노피리딘 출발 물질을 외부 냉각과 함께 강산성 매질에 첨가하여 첨가하는 동안 반응 혼합물을 약 실온으로 유지합니다. 이어서, 1당량 이상의 염소화제를 교반하면서 반응 혼합물에 첨가한다. 1당량 미만의 염소화제를 사용하면 출발 물질의 염소화가 불완전해지고 결과적으로 원하는 생성물의 수율이 감소합니다. 바람직하게는, 2-아미노피리딘 출발 물질의 당량당 약 1 내지 약 2 당량의 염소화제가 사용된다. 2 당량 이상의 염소화제가 사용될 수 있지만, 너무 과량의 염소화제를 사용하면 출발 물질의 원하는 완전한 반응을 더 촉진하지 않고 과염소화 부산물의 형성이 증가하는 경향이 있습니다.

반응 혼합물에 염소화제를 천천히 첨가하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 염소화제는 대략 소모되는 속도로 첨가된다. 이러한 느린 첨가는 반응 혼합물에 과량의 염소화제가 축적되는 것을 방지하여 과염소화 부산물의 생성을 최소화합니다. 반응 혼합물의 온도는 원하는 경우 제어될 수 있지만, 염소화제를 첨가하는 동안 반응 혼합물 온도의 외부 제어는 필요하지 않습니다.

염소화제의 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 주위 온도에서 약 30분 내지 약 90분 동안 교반한다. 더 긴 반응 시간은 2-아미노-3,5-디클로로피리딘의 형성에 도움이 되므로 피하는 것이 바람직합니다.

예, 피리딘은 물에 용해됩니다. 강한 수소 결합으로 인해 물에 녹습니다. 또한 고립쌍 사이에 쌍극자-쌍극자 분자간 상호작용이 존재하므로 피리딘은 물에 용해됩니다. 간단히 말해서, 피리딘은 극성이며 용액의 모든 농도에서 용해됩니다. 더욱이 이 과정에서 피리딘은 질소 원자에서 친수성 수화를 겪습니다. 피리딘은 휘발성 및 수용성과 같은 특성으로 인해 대기 중 분산에 매우 주관적인 것으로 간주됩니다.